溴化物的测定——酚红分光光度法

㈠ 方法简介

在微酸性介质中，氯胺Ｔ将溴化物氧化为游离溴，游离溴再与酚红反应生成四溴酚红，其颜色随溴化物含量的增大呈黄绿色至紫色。吸光度与溴化物含量在一定浓度范围内成正

比[16]。由于pH值对吸光度的影响较大，在pH4.61时，空白值最低。乙酸盐缓冲溶液在配制时，以乙酸钠或乙酸调节时，以酸度计检测其pH值在4.60士0.02最佳。

在三价铬镀铬溶液中，对形成难溶性银盐的阴离子如：硫氰酸根离子、硫离子，以及与银形成配位化合物的阴离子如：氰根离子、硫代硫酸根离子等,都会因氧化剂氯胺Ｔ的加入而被氧化，不仅影响氯胺Ｔ对溴化物的氧化效率，甚至终止对溴化物的氧化反应，因此必需驱除。在碱性条件下,镀液用双氧水氧化的方法，可将其去除。此时溴离子不被氧化。存在大量NaCl，并不影响对Br-离子的测定。

㈡ 仪器

⑴分光光度计。

⑵比色皿：1 cm。

㈢试剂

⑴冰乙酸：（A.R.，ρ20 ＝1.05 g/mL )、（1＋1）。

⑵乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.60±0.02)：用酸度计测试。

⑶酚红溶液：0.24 g/L，称取0.024 g酚红[C6H4SO2OC(C6H4OH)2]和0.12 g碳酸钠(Na2CO3) ，用纯水溶解，稀释至100 mL。

⑷氯胺T溶液：2 g/L，称氯胺T [ 对甲苯磺酰氯胺钠(CH3C6H4SO2NClNa·3H2O)]

0.20 g溶于纯水中，稀释至100 mL贮于棕色瓶中，冷藏保存。

⑸硫代硫酸钠溶液：25 g/L，称取2.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O) 溶于无CO2的纯水中，并稀释至100 mL。

⑹溴离子贮备溶液：100.0 μg/mL，称取0.1490 g在干燥器中干燥过的溴化钾(优级纯)溶于纯水中，移入1000 mL容量瓶中定容。

⑺溴离子标准溶液：10.0 μg/mL，吸取10.0 mL溴离子贮备溶液于100 mL容量瓶中，用纯水定容。

⑻甲基黄指示剂：1g/L 乙醇（90%）溶液。

㈣ 校准曲线的制作

⑴在5支25 mL比色管中, 各吸取10.0 μg/mL溴离子标准溶液0、0.50、1.00，2.00，3.00 mL，用纯水稀释至10 mL。

⑵加0.50 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，0.2 mL酚红溶液，充分摇匀。准确加入0.5 mL氯胺T溶液，立即摇动、准确计时。1 min后，加入0.40 mL硫代硫酸钠溶液，摇15 sec使溶液脱氯以终止反应，定容后摇匀。

⑶5 min后，用1 cm比色皿，以试剂空白作参比，在590 nm波长处，测量吸光度。

⑷以吸光度为纵坐标，以溴离子的质量(m Br /µg )为横坐标，绘制“溴的校准曲线”，如“图9-8”。

㈤ 测定步骤

⑴ 镀液的预处理

①当镀液中含有硫氰酸盐、硫化物、硫代硫酸盐、亚硫酸盐等时：取镀液(V1/mL，0.50 mL)，加0.05 mol/L氢氧化钠溶液将水样调至中性或弱碱性，缓慢滴加入1~2 mL 30 ％过氧化氢，摇匀。

②缓慢加热至70~80 ℃，1 min后，直至无小气泡产生（以除去过量的过氧化氢）。

⑶定量转移到250 mL(V /m L）容量瓶中，滴入4~5滴甲基黄指示剂，滴加（1＋1）冰乙酸，使试液从黄色变为红色后，再滴加(pH4.60±0.02)乙酸-乙酸钠缓冲溶液，使试液从红色再变为黄色后，再多加入1 mL，以水定容后，摇匀备用。

⑵ 样品测定

① 在25 mL比色管中，加入上述预处理液(V2/mL，0.5~1.0 mL。控制其加入溴的质量≤30 μg )，用纯水稀释至10 mL。加0.50 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，0.2 mL酚红溶液，充分摇匀。

② 准确加入0.5 mL氯胺T溶液，立即摇动、准确计时。1 min后，加入0.40 mL硫代硫酸钠溶液，摇15 sec使溶液脱氯以终止反应，定容后摇匀。

③ 5 min后，用1 cm比色皿，以试剂空白作参比，在590 nm波长处，测量吸光度。

④ 在“图9-8 溴的校准曲线”上，根据吸光度值，查出溴的质量(m Br / μg )值。

㈤ 计算

式中 ρ Br —镀液中溴离子的质量浓度，g/L；

m Br—溴离子的质量，μg ；

V1 — 镀液的取样体积，mL；

V2 — 吸取稀释液的体积，mL；

V —容量瓶的标称容积，mL；

1 000— 计量因数k。

㈥注

本法的关键是：控制氯胺Ｔ加入量的一致，0.4 mL；准确控制好氯胺Ｔ对溴化物的氧化反应时间 (即控制加入氯胺Ｔ后与加入硫代硫酸钠使溶液脱氯时的时间)，准确计时60 s。